它是根据荧光增白剂的基本结构类型或基团而形成的分类方法。因人们的着眼点和侧重点不同,在不同的资料中其结构分类也不同，比如唑型含氮杂环,它包括嚅唑、吡唑啉、噻唑、眯唑、咪唑酮等,有的文献中将嗯唑、吡唑啉、噻唑、咪唑、咪唑酮等归为杂环类,有的则将嗯唑、吡唑啉、噻唑、咪唑、眯唑酮等分别列为一类;但不管如何分类,所包含的主要内容相差并不大。本书在参考国内外不同资料的基础上，将荧光增白剂分为如下几类。

(1)DSD酸类荧光增白剂。这类荧光增白剂又有DSD酸双三嗪类荧光增白剂、DSD酸酰胺类荧光增白剂.DSD酸三氮唑类荧光增白剂等类型之分。

(2)二苯乙烯类荧光增白剂。这类荧光增白剂又分为二苯乙烯联苯类荧光增白剂.二苯乙烯苯类荧光增白剂.二苯乙烯单三唑类荧光增白剂等。

(3)苯并嗯唑类荧光增白剂。这类荧光增白剂又分为不对称型苯并嚦唑类荧光增白剂和对称型苯并曙唑类荧光增白剂。

(4)苯并咪唑类荧光增白剂。

(5)香豆素类荧光增白剂。这类荧光增白剂又分为3 -苯基(杂环基)-7-取代氨基香豆素类荧光增白剂、4-甲基-7-取代氨基香豆素类荧光增白剂.3-羧酸酯香豆素类荧光增白剂、阳离子型香豆素类荧光增白剂。

(6)萘酰亚胺类荧光增白剂。